Cada átomo de carbono del etino presenta hibridación sp. Un orbital s y un orbital p se combinan para originar dos orbitales híbridos sp, orientados en sentidos opuestos. Uno forma el enlace sigma C–H y el otro forma el enlace sigma entre los carbonos. Los dos orbitales p restantes permanecen sin hibridar y se superponen lateralmente con sus equivalentes del otro carbono. Así se forman dos enlaces pi, perpendiculares entre sí, que acompañan al enlace sigma central. El enlace triple C≡C contiene, por tanto, un enlace sigma y dos enlaces pi; no equivale a tres barras materiales paralelas.
La estructura lineal permite que los orbitales p de ambos carbonos permanezcan paralelos y conserven el solapamiento necesario para los enlaces pi. Doblar la molécula hacia una forma angular o de zigzag reduciría ese solapamiento, aumentaría la energía y no describiría el estado estable del etino. El enlace triple es corto, fuerte y restringe completamente la rotación alrededor del eje C–C. Como sustancia, el etino es una molécula pequeña, apolar y gaseosa, cuyas fuerzas intermoleculares son principalmente de dispersión de London. Su alta energía de combustión y la reactividad de sus enlaces pi explican sus usos históricos en sopletes oxiacetilénicos y como materia prima para síntesis industrial de numerosos compuestos, polímeros y materiales modernos.
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