Figura. Geometría del XeF₄

El tetrafluoruro de xenón, XeF₄, es una sustancia molecular covalente cuya geometría cuadrado planar depende de cuatro enlaces Xe–F y dos pares no enlazantes sobre el xenón. Las seis regiones electrónicas se organizan inicialmente con disposición octaédrica; sin embargo, los pares libres se sitúan en posiciones opuestas. Así, los cuatro átomos de flúor quedan en un mismo plano, formando los vértices de un cuadrado alrededor del átomo central. Esta distribución reduce las repulsiones entre los pares libres y estabiliza la estructura molecular. Aunque los enlaces Xe–F son individuales y marcadamente polares, su orientación espacial resulta decisiva para comprender el comportamiento global de la sustancia.

En XeF₄, cada enlace presenta un dipolo dirigido hacia el flúor, que posee mayor electronegatividad que el xenón. No obstante, la forma cuadrado planar es altamente simétrica: los dipolos de enlaces opuestos tienen igual magnitud y sentidos contrarios. Por ello, se cancelan y la molécula carece de un momento dipolar neto; globalmente, XeF₄ es una molécula apolar. Entre sus moléculas predominan las fuerzas de dispersión de London, originadas por fluctuaciones temporales de la nube electrónica. No presenta fuerzas dipolo–dipolo permanentes ni puede formar puentes de hidrógeno, pues no contiene hidrógeno enlazado a átomos electronegativos.

La ausencia de una red iónica, metálica o covalente extendida hace que XeF₄ se comporte como una sustancia molecular, con fuerzas intermoleculares relativamente débiles frente a los enlaces Xe–F internos. Sin embargo, su elevada masa molar y la polarizabilidad de sus electrones fortalecen las fuerzas de London respecto a moléculas apolares pequeñas. Puede formar un sólido molecular cristalino al disminuir la temperatura, pero sus partículas continúan siendo moléculas discretas, no iones. La geometría cuadrado planar también favorece una distribución electrónica externa equilibrada, relacionada con su baja polaridad global. Aun así, XeF₄ puede actuar como agente fluorante y reaccionar con determinadas sustancias; por tanto, debe manipularse bajo condiciones controladas.