Figura. Geometría molecular

La figura resume la teoría de repulsión de pares de electrones de valencia, conocida como TRPECV o VSEPR, utilizada para predecir la geometría molecular a partir de las regiones de densidad electrónica que rodean al átomo central. Estas regiones incluyen los enlaces covalentes y los pares de electrones no enlazantes. El modelo supone que todas se repelen y se distribuyen en el espacio para minimizar la repulsión. Por ello, dos regiones originan una geometría electrónica lineal; tres, trigonal plana; cuatro, tetraédrica; cinco, bipiramidal trigonal; y seis, octaédrica. Cada disposición representa la separación más favorable entre los dominios.

La figura distingue entre geometría electrónica y geometría molecular. La primera considera todas las regiones de densidad electrónica, incluidos los pares libres, mientras que la segunda describe únicamente la posición de los átomos enlazados. Así, una distribución trigonal plana sin pares libres produce una molécula trigonal plana, pero con un par libre origina una geometría angular. De manera semejante, una distribución tetraédrica puede producir formas tetraédricas, piramidales trigonales o angulares, según contenga cero, uno o dos pares no enlazantes. En sistemas con cinco o seis regiones aparecen geometrías como balancín, forma de T, piramidal cuadrada, cuadrada plana y lineal.

Los pares libres ejercen una repulsión mayor que los pares enlazantes porque su densidad electrónica está menos restringida entre dos núcleos y ocupa una región más amplia. Como consecuencia, comprimen los ángulos de enlace y modifican la forma molecular. Los enlaces dobles y triples se cuentan como una sola región, aunque suelen repeler ligeramente más que un enlace sencillo. Las casillas grises representan combinaciones que no corresponden a disposiciones habituales dentro del modelo. Aunque la TRPECV es una aproximación cualitativa y presenta limitaciones, resulta muy útil para relacionar las estructuras de Lewis con la forma tridimensional, la polaridad y propiedades químicas de las moléculas.